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En Montalcino se produce vino desde hace muchos siglos, aunque la calidad de la época medieval distaba mucho de la actual. El Brunello di Montalcino, tal como lo conocemos hoy, fue inventado por Clemente Santi a mediados del siglo XIX; el profesor Martini de la Escuela de Viticultura y Enología de Conegliano Veneto lo confirmó en 1885, afirmando en una conferencia cuyo tema era "La futura riqueza de la provincia de Siena": "ahora es conocida en todos los mercados vinícolas nacionales y también en los principales extranjeros, por varios tipos de vino, entre ellos el Brunello di Montalcino".

El vino Brunello di Montalcino DOCG se produce en el municipio de Montalcino (provincia de Siena), situado en la parte sudoriental de la Toscana, a unos 40 km de Siena y con una superficie total de unos 240 kilómetros cuadrados, a una altitud que oscila entre los 120 y los 640 metros sobre el nivel del mar. El clima es mediterráneo, aunque tiende a ser seco debido a la proximidad de los Apeninos.